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玻璃工業(yè)用白云石化學(xué)分析方法

發(fā)表時間：2020-03-23 10:28

標(biāo)準(zhǔn)名稱玻璃工業(yè)用白云石化學(xué)分析方法

標(biāo)準(zhǔn)類型華人民共和國建材行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)

標(biāo)準(zhǔn)號 JC440－91

標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布單位國家建筑材料工業(yè)局

標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布日期 1991-08-14批準(zhǔn)

標(biāo)準(zhǔn)實施日期 1992-07-01實施

標(biāo)準(zhǔn)正文

1.主要內(nèi)容與適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了玻璃工業(yè)用白云石化學(xué)成分分析的原理，使用的試劑、儀器，分析步驟和結(jié)果處理。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于玻璃工業(yè)用白云石的化學(xué)成分分析。

2.試樣的制備

試樣必須具有代表性和均勻性，沒有外來雜質(zhì)混入，經(jīng)過縮分，最后得到約20g試樣，在瑪瑙缽中研磨至全部通過孔徑150μm（100目）篩，然后裝于稱量瓶中備用。

3.分析方法

3．1一般規(guī)定

3．1．1 標(biāo)準(zhǔn)中同一成分所列不同分析方法，可根據(jù)具體情況選用，如發(fā)生爭議。以第

一種方法為準(zhǔn)。

3．1．2 所用分析天平感量應(yīng)為0．0001g，天平與砝碼應(yīng)定期進(jìn)行校驗。“恒重”系指連續(xù)兩次稱重之差不大于0．0002g。

5．1．3 所用儀器和量器應(yīng)經(jīng)過校正。

3．1．4 分析試樣應(yīng)于烘箱中在105－110℃烘干1h以上，冷卻至室溫，進(jìn)行稱量。

3．1．5 分析用水應(yīng)為蒸餾水或去離子水；所用試劑應(yīng)為分析純或優(yōu)級純；用于標(biāo)定溶液的試劑應(yīng)為基準(zhǔn)試劑。對水和試劑應(yīng)做空白試驗。

3．1．6 標(biāo)準(zhǔn)中試劑的濃度采用下列表示法：

3．1．6．1當(dāng)直接用名稱表示下列試劑時，系指符合下列百分濃度的濃試劑：

試劑名稱試劑濃度（％）

鹽酸 36－38

氫氟酸 40以上

硝酸 65－68

高氯酸 70－72

硫酸 95－98

氨水 25－28

3．1．6．2 被稀釋的試劑濃度以下列的形式表示：鹽酸（5+95），系指5份體積的鹽酸加95份體積的水配成之溶液。

3．1．6．3 固體試劑配制的溶液濃度用重量／體積的百分濃度表示（作標(biāo)準(zhǔn)溶液時除外），例如：20％氫氧化鉀是指每20g氫氧化鉀溶于100mL水而制成之溶液。在沒有特別指明時，均指水溶液。

3．1．7 吸光度測量所用之“試劑空白溶液”指不含待測組分之溶液。

3．2 燒失量的測定

3．2．1 原理

試樣中所含碳酸鹽、有機(jī)物及其他易揮發(fā)性物質(zhì)，經(jīng)高溫的燒產(chǎn)生氣體逸出，灼燒所損為燒失量。

3．2．2 分析步驟

稱取約1g試樣（精確至0．0001g）于已恒重的鉑坩堝中，蓋上坩堝蓋。使坩堝與蓋間留一縫隙，放入高溫爐內(nèi)。從室溫開始升溫，于950－1000℃灼燒1h取出坩堝，在干燥器中冷卻至室溫，迅速稱量。反復(fù)的燒，每次灼燒半小時，直至恒重。

3．2．5 分析結(jié)果的計算

燒失量的百分含量（X1）按式（1）計算：

X1=(G-G1)/G x100 （ 1 ）

式中：試樣重量，g

G1 －－灼燒后試祥重量，g。

3．3 二氧化硅的測定

3．3．1 硅鉬藍(lán)分光光度法

適用于二氧化硅含量小于3％的試樣。

5．3．1．1原理

在微酸性（0．035－0．40mol／L）溶液中，單硅酸和鋁酸鉸生成硅鋁酸絡(luò)合物（鉬黃），以抗壞血酸使硅鉬黃還原為硅鉬藍(lán)，用分光光度計于波長650nm處測量吸光度。

3．3．1．2試劑與儀器

a. 無水碳酸鈉；

b. 無水碳酸鈉-硼酸混合熔劑：將2份重量的無水碳酸鈉與1份重量的硼酸混勻；

c. 鹽酸（1＋1），（1＋3），（1＋11）；

d．丙酮；

e. 8％鉬酸銨溶液：稱取8g鉬酸銨，溶于100mL水中，過濾，貯存于聚乙烯瓶中；

f. 1．2％抗壞血酸（使用時配制）；

g．二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取0．t0008預(yù)先經(jīng)1000℃灼燒lh的高純石英〔99．99％）于鉑皿中，加2g無水碳酸鈉，混勻。先于低溫加熱，逐漸升高溫度至1000℃，得到透明熔體，冷卻。用熱水浸取烙塊于300mL塑料燒杯中，加入150mL沸水，攪拌使其溶解（此時溶液應(yīng)是澄清的），冷卻，轉(zhuǎn)入1L容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻，立即移入聚乙烯瓶中貯存。此溶液每毫升含0．1mg二氧化硅；

h. 分光光度計。

3．3．1．3二氧化硅比色標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

于一組100mL容量瓶中，分別加7mL鹽酸（1+1）及10mL水，搖勻，用刻度移液管依次加入0,1．00，2．00，3．00，4．00，5．00mL二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)熔液，各加5mL丙酮，4mL8％鉬酸銨，搖勻。室溫高于20≤℃時，放置15min，低于20））B人于30－50C的溫水中放置5－10min，冷卻至室溫。加15mL鹽酸（1＋1），用水稀釋至約90mL，加5mL2％抗壞血酸，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。lh后，于分光光度計上以試劑空白溶液作參比，選用0．5cm比色皿，在波長650nm處測量溶液的吸光度。按測得吸光度與比色溶液濃度的關(guān)系繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

3．3．1．4 分析步驟。

稱取約0．4g試樣（精確至0．0001g）于鉑坩堝中，加2g碳酸鈉-硼酸混合熔劑，用細(xì)玻璃棒混勻，再以少許熔劑清洗玻璃棒，并鋪于試樣表面，蓋上坩堝蓋。從低溫開始，逐漸升高溫度至停止產(chǎn)生氣泡后，于1000℃熔融至呈透明熔體，繼續(xù)熔融約5min，用頭上包有鉑的坩堝鉗夾持坩堝小心旋轉(zhuǎn)，使熔融物均勻地附著在坩堝內(nèi)壁，冷卻。將坩堝連蓋一并放入300mL燒杯中，加75mL鹽酸（1+3），低溫加熱浸取烙融物，直至完全溶解。用水洗凈坩堝及蓋。冷卻至室溫，將溶液轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此為試液A供測定二氧化硅、三氧化二鐵、三氧化二鋁、二氧化鈦、氧化鈣、氧化鎂之用。

吸取適量試液A(二氫化硅含量小于1％時吸取25mL,大于1％時吸取10mL）于100mL容量瓶中，加5mL丙酮，4mL8％鉬酸銨，搖勻。室溫高于20℃時，放置15min；低于20℃時，于30－50℃的溫水中放置5－10min，冷卻至室溫。加15mL鹽酸（1+1），用水稀釋至約90mL，加5mL2％抗壞血酸，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。lh后，于分光光度計上以試劑空白溶液作參比，選用0．5cm比色皿，在波長650nm處測量溶液的吸光度。

3．3．1．5 分析結(jié)果的計算

二氧化硅的百分含量（x2）按式（2）計算：

X2＝C．Ａ/(GX1000)×100（ 2 ）

式中：C一在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得所分取試液中二氧化硅的含量，mg；

A一系數(shù)（移取25mL試液時，All10i移取10mL試液時，A＝25）：

Ｇ一試樣重量，g。

3．3．2 氟硅酸鉀容量法

5．3．2．1 原理

．試樣經(jīng)堿熔生成可溶性硅酸，在硝酸溶液中與過量的鉀離子、氟離子作用，定墾生成氟硅酸鉀沉淀，沉淀在熱水中水解，生成氫氟酸，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴走，以消耗當(dāng)量氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，計算二氟化硅的含量。

3．3．2．2 試劑

a. 氫氧化鉀；

b. 硝酸；

c. 鹽酸（1+1）

d．氯化鉀；

e. 5%氯化鉀溶液；

f．5％氯化鉀-乙醇溶液：稱取5g氯化鉀溶于50mL水中，加50mL95％乙醇，搖勻；

g．15％氟化鉀溶液：稱取15g氟化鉀（KF·2H2O）于塑料燒杯中，加80mL水及20mL硝酸使其溶解，加氯化鉀至飽和，放置過夜，過濾到塑料瓶中；

h．1％酚酞指示劑乙醇溶掖，將18酚酞溶于100mL乙醇中，滴加0．15mol／L氫氧化鈉至微紅色；

i．0．15mol／L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取30g氫氧化鈉，溶于5L經(jīng)煮沸過的冷水中，充分搖勻，貯存于裝有鈉石灰干燥管的塑料桶中。

氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：準(zhǔn)確稱取0．3g苯二甲酸氫鉀于300mL燒杯中，加入150mL經(jīng)煮沸、冷卻、中和過的水，攪拌使其溶解，加15滴酚酞指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴走至微紅色。氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液對二氧化硅的滴走度按式（3）計算：

Ｔsio2=W×60.08×1000／v×816.80 (3 )

式中：Ｔsio2一氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液對二氧化硅的滴定度，mg／mL;

W-稱取苯二甲酸氫鉀的重量，g；

V-滴定時消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

60．08－二氧化硅的分子量；

816.80-苯二甲酸氫鉀的分子量。

3．3．2．3 分析步驟

稱取約0．5g試樣（精確至0．0001g）于鎳坩堝中，加約2g氫氧化鉀，置于低溫電爐上熔融，經(jīng)常搖動坩堝，在600－6５０℃繼續(xù)烙融15－20min，旋轉(zhuǎn)坩堝，使熔融物均勻地附著在坩堝內(nèi)壁，冷卻。用熱水浸取熔融物于300mL塑料杯中，蓋上表面皿。一次加入i5mL硝酸，再用少量鹽酸（1＋1）及水洗凈坩堝，控制體積在60mL左右。冷卻至室溫。在攪拌下加入固體氯化鉀至飽和（過飽和量控制在0．5－１．0g），加10ml15％氟化鉀，用塑料棒攪拌，放置7min，用塑料漏斗或涂蠟的玻璃漏斗以快速定性濾紙過濾，用5％氯化鉀溶液洗滌塑料杯2～3次。再洗滌濾紙一次。將濾紙及沉淀放回到原塑料杯中，沿杯壁加入約10mL5％氯化鉀。乙醇溶液及l(fā)nnL酚酞指示劑，用0．l5mol／L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液中和末洗凈的殘余酸，仔細(xì)攪拌濾紙，并擦洗杯壁，直至試液呈微紅色不消失。加入200－250mL中和過的沸水，十即以0．l5mol／L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至微紅色。

3．3．2．4 分析結(jié)果的計算：

二氧化硅百分含量（X2`）按式（4)計算：

x2`＝Ｔsio2xV/G×1000×100（ 4 ）

式中：Ｔsio2－氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液對二氧比硅的滴定度，g／mL：

V－一滴定時消耗氧氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL

Ｇ－試樣重量，g。

3．4 三氧化二鐵的測定

3．4．1 鄰菲羅啉分光光度法

3．4．1．1 原理

pH值為2～9時，亞鐵與鄰菲羅呆生成穩(wěn)定的橙紅色絡(luò)合物，用鹽酸羥胺將高鐵還原為亞鐵，在pH值為5時顯色，用分光光度計于波氏5１0nm處測量吸光度。

3．4．1．2 試劑和儀器－

a.氨水（1+1)

b．鹽酸（1+1）：

c．0．5％對硝基苯酚指示劑乙醇熔液：將0．5cZv硝基苯酚溶于100mL乙醇中；

d．10％鹽酸羥胺溶液；

e. 0．1％鄰菲羅啉溶液：稱取0．1g鄰菲羅啉溶于10mL乙醇，加90mL水混勻；

f．10％酒石酸溶液：

g．三氧比二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取0．10009經(jīng)105－t10C烘干2h的三氧化鐵于燒杯中，加10mL鹽酸（1+1）．加熱溶解，冷卻后轉(zhuǎn)川L容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液每毫升含0．1 mg三氧化二鐵N供原子吸收分光光度法使用。

移取100m

上面配制的三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液，放入500mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液每毫升含0．02mg三氧化二鐵，供分光光度法用。

h．分光光度計。

3．4．1．3 三氧化二鐵比色標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

移取0，1．00，3．00，5．00，7．00，9．00mL三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液（每毫升含0．82mg三氧化：i鐵），分別放入一組100mL容量瓶中，用水稀釋至40－50mL。加4mLl叱酒石酸，１～2滴對硝基苯酚指示劑。

滴加氨水（1+1）至溶液呈現(xiàn)黃色，隨即滴加鹽酸（1+1）至溶液剛無色，此時，溶液p（值為5左右。加2mLl0％鹽酸羥胺，10mL0．1％鄰菲哆琳，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。放置20min后廳分光光度計上以試劑空白溶液作參比，選用1cm比色皿，在波長510nm處測量溶液的吸光度，按測得的吸光度與比色溶液濃度的關(guān)系繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

3．4．1．4 分析步驟

吸取3．3．1．4制備的試液A25mL于100ml容量瓶中用水稀釋至10－5nmL，加4mLi0％酒石酸，1～2滴對硝基苯酚指示劑，滴加氨水（１＋１）至溶液呈現(xiàn)黃色，隨即加鹽酸（１＋１）至溶液剛無色，此時pH值為5左右。加2mL10％鹽酸羥胺，i0mL0．1％鄰菲羅啉，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。放置20min，

于分光光度計。上以試劑空白溶液作參比，選用１cm比色皿，在波長5l0nm處測量溶液的吸光度。

3．4．1．5 分析結(jié)果的計算

三氧化二鐵的百分含量（x3）按式（5）計算：

x3=C×10/G×1000×100 （5)

式中：C-在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得所分取試樣溶液中三氧化二鐵的含量，mg

G-按3．3．1．4中稱取的試樣重量，g。

3．4．2 原子吸收分光光度法

3．4．2．1 原理

將3．3．1．4 制備的試液，直接用原子吸收力億光度法測量三氧化二鐵的含量。

3．4．2．2 試劑與儀器

a. 鹽酸（1＋1）；

b．三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.1mg／mL）：同3．4．1．2中g(shù)項；

c. 三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)系列溶液：向5個100mL容量瓶中依次加入1．00，2．00，3．00，4．00，5．00mL三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液（0．l mc／mL），12mL鹽酸（1+1），用水稀釋全標(biāo)線，搖勻。此系列含三氛化二鐵分別為1，2，3，4，5μg／mL：

d．原子吸收分光光度計。

5．4．2．3 分析步驟

按所用儀器的使用規(guī)程將原子吸收分光光度計調(diào)整到工作狀態(tài)。使用鐵空心陰極燈，以空氣·乙炔火焰，波長248．3nm，選擇適當(dāng)?shù)膬x器參數(shù)，按如下操作測定三氧化二鐵：

噴霧3．3．1．4制備的試液A，讀取吸光度D；從三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)系列中，選取比試液濃度略小的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行噴霧，讀取吸光度D；選取比試液濃度略大的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行噴霧，讀取吸光度D2。

3．4．2．4 分析結(jié)果的計算

三氧化二鐵的百分含量（x3`)按式（6）計算：

x3`={[C1+(C2-C1)(D-D1)/(D2-D1)]250×10[-6]}/G×100( 6 ）

式中：C1 －－比試樣溶液濃度略小的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，ug／mLt

C2一比試樣溶液濃度略大的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，pg／mLt

G－3．3．l．4中稱取的試樣重量，g。

3．5三氧化二鋁的測定

3．5．1原理

在試液中加入過量EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，加熱至70－s0C，詭節(jié)溶液州值至3．8－4．0，將溶液煮佛－2min，以PAN為指示劑，用硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴，鍘得三氧化二鐵、二氧化鈦、三氛化：i鋁總墾?？偭繙p去三氧化二鐵、二氧化鈦的含量，即為三氧化二鋁的含量。

3．5．2試劑

a.氨水（1＋1）：

b.鹽酸（1+1）；

c.鈣黃綠素混合指示劑：稱取l．0g鈣黃綠素，1．0g甲基百里香酚藍(lán)，0．2g酚酞與100g已在105℃烘過的硝酸鉀混合研細(xì)，貯存于磨口瓶中；

d． 20％氫氧化鉀溶液：貯存于塑料瓶中；

e.氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取經(jīng)105－110℃烘千2h的碳酸鈣1．7848g于300mL燒杯中，加水約150mL，蓋上表面皿，滴加10mL鹽酸（1＋1）使其溶解，加熱煮沸數(shù)分鐘以驅(qū)盡溶液中的二氧化碳，冷卻后移入1L容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液每毫升含1mg氧化鈣。

f．0．01mol／L乙二肢四乙酸二鈉（EDTA）標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取3．72g乙二胺四乙酸二鈉于燒杯中，加約200mL水，加熱溶解，用水稀釋至１Ｌ

g． 0．0１mol／L硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液：將2．47g硫酸銅（CuSO4．5H2O）溶于水中，加4～5滴硫酸（l＋1），用水稀釋至1L，搖勻；

h．乙酸-乙酸鈉緩沖溶液（pH值為4．3）：將42．39無水乙酸鈉溶于水中，加80mL冰乙酸，加水稀釋至1L，搖勻（用PH計或精密試紙檢驗）；

i． 0．1％〔1－（2-吡啶偶氮）－2－萘酚1（PAN）指示劑：將0．1gPAN溶于100mL乙醇中。

EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：準(zhǔn)確吸取10mL氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液于300mL燒杯中，加水約150mL。滴加20％氫氧化鉀，調(diào)節(jié)溶液pH值約為12，過量2ml，加適量鈣黃綠素混合指示劑，用0．01mol／LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至綠色熒光消失井呈現(xiàn)淡紅色。

EDTA對三氧化二鋁、氧化鈣、氧化鎂的滴定度按式（７）、（８）、（９）計算：

W 101.96

ＴAl2O3＝---------×－－－－（7）

V×56.08 2

ＴCaO=W/V (8)

ＴMgo＝---------× 40.30 (9)

V×56.08

式中：W一一所取氧化鈣的毫克數(shù)；

V一一滴走時消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL

TAl2O3－EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對三氨化二鋁的滴定度，mg／mL －

TCao －EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對氧化鈣的滴定度，mg／mL；

TMgO -EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對氧化鎂的滴走度，mg／mL：

101．96－三氧化二鋁的分子量；

56．08一一氧化鈣的分子量；

40．30一氧化鎂的分子量。

EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液與硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液體積比的測定：從滴定管緩慢放出10．00mL0．01mol／LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液于300mL燒杯中，用水稀釋至約150mL，加10mL乙酸。乙酸鈉緩沖溶液（pH值為4．3），加熱至沸，取下稍冷，加入2－3滴PAN指示劑，用0．0lmol／L硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至亮紫色。

EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液與硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積比按式（10）計算：

K＝10/v（10）

式中：K－一每毫升硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)；

V一一滴定時消耗硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL。

3．5．5分析步驟

吸取3．3．1．4制取的試液A50mL于300mL燒杯中，準(zhǔn)確加入10mL0．01mol／LEDT八標(biāo)準(zhǔn)溶液，用水稀釋至約150mL，加熱至70－80℃，用氨水（tllt）調(diào)節(jié)溶液pH值至4左右。加10mL乙酸·乙酸鈉緩沖溶液（pH值為4．3），煮沸1－2min，取下稍冷，加2～3滴0．l％PAN指示劑，用硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴走至亮紫色。

3．5．4分析結(jié)果的計算

三氧化二鋁的百分含量（x4）按式（11）計算：

ＴAl2O3 ×Ａ（ＶＶＫ）

x4=－------------------------ ×100-(0.6384×Fe2O3%+0.6380×TiO2%) (11)

Ｇ×1000

式中：ＴAl2O3－EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對三氧化二鋁的滴定度，mg／mL：

V1——加入EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL

V2一滴定時消耗硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL

K一一每毫升硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于gDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)；

A一一試液總體積與所分取試液的體積比；

Fe2O3％一一三氧化二鐵百分含量；

Tio2％——二氧化鈦百分含量；

G－3．3．1．4中稱取的試樣重量，

g；

0．638 4－三氧化二鐵對三氧化二鋁的換算系數(shù)；

0．638 0－二氧化鈦對三氧化二鋁的換算系數(shù)。

3．6二氧化鈦的測定

3．8．1原理

在pH值為3左右，鈦離子與變色酸形成橙紅色絡(luò)合物，少量鐵的干擾用抗壞血酸消除，用分光光度計于波長470nm處測量吸光度。

5．6．2試劑和儀器

a.硫酸（1＋1）

b．鹽酸（1+1）；

c.氨水（1+1）

d． 0.5%對硝基苯酚指示劑乙醇溶液：同3．4．1．2中c項；

e。5％抗壞血酸溶液（使用時配制）；

f．5％變色酸溶液（使用時配制）；

g．二氧化鈦標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取0．1000g預(yù)先經(jīng)800－950℃的燒半小時的二氧化鈦于鉑柑掏中，加約3g焦硫酸鉀，先在電爐上熔融，再移到噴燈上熔至呈透明狀態(tài)。冷卻后，用20lnL熱硫酸（l＋1）浸取熔塊于預(yù)先盛有80mL硫酸（1、1）的燒杯中，加熱溶解，冷卻后，轉(zhuǎn)入］L容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液每毫升含0．1mg二氧化鈦。

吸取100mL上述配制的二氧化鈦標(biāo)準(zhǔn)溶液于1L容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液每毫升含0．01mg二氧化鈦。

3．6．3二氧化鈦比色標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

吸取0，0．50，1．00，2．00，3．00，4．00，5．00llL二氧化鈦標(biāo)準(zhǔn)溶液（每毫升含0．01lls二氧化鈦），分al放人－組100mL容量瓶中，用水稀釋至40－50mL，5mL5%抗壞血酸和1－2滴5％對硝基苯硒指示劑乙醇溶液，滴加氨水（１＋１）至溶液呈現(xiàn)黃色，隨即滴加鹽酸（１＋１）至溶液剛無色，再加滴３滴，加５mL5%變色酸，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻，放置10min．于分光光度計上以試劑空白溶液作參比，選用3cm比色皿，在波長470nm處測量溶液吸光度，按測得的吸光度與比色溶液濃度的關(guān)系繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

3．6．4分析步驟

吸取3．3．1．4制取的試液A50mL置于100mL容量瓶中，用水稀釋至40～50mL。加5mL5％抗壞血酸和1～2滴5％對硝基苯酚指示劑乙醇溶液，滴加氨水（1+1）至溶液呈現(xiàn)黃色，隨即滴加鹽酸（1+1）至溶液剛無色，再0a’滴，tlasllls％變色酸，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻，放置10min。于分光光度計上以試劑空白溶液作參比，選用3cm比色皿，在波長470nm處測量溶液的吸光度。

3．6．5分析結(jié)果的計算

二氧化鈦的百分含量（X5）按式（12）計算：

X5＝CX5/G×1000×100（12）

式中：C一．在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得所分取試佯溶液中二氧化鈦的含量，mg；

G－按3.3.1.4中拯取的試佯重量，g。

3．7氧化鈣的測定

3，7．1原理

在pH值大于12的溶液中，以氟化鉀（2％）掩蔽硅，三乙醇胺掩蔽鐵、鋁，以鈣黃綠-甲基百里香酚藍(lán)-酚酞為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定鈣。

3．7．2試劑

a.鹽酸（1+1）：

b.2％氟化鉀溶液：將2g氟化鉀（KF·2H2o）溶于100mL水中，貯存在塑料瓶中；

c.三乙醇胺（1+1）：

d． 20％氫氧化鉀溶液：貯存于塑料瓶中；

e. 鈣黃綠素混合指示劑：同3．5．2中C項；

f． 0．0lmol／LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液：同3．5．2中f項。

3．7．3分析步驟

吸取3．3．l．4制取的試液425mL于300mL燒杯中，加5mL2％氟化鉀溶液，攪拌并放置2min以上,用水稀釋至200ml，加3mL三乙醇胺（1+1），滴加20％氫氧比鉀調(diào)節(jié)溶液pH值為12左右．過墾2mL，加適量鈣黃綠素混合指示劑，用0．0lmol／EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴足至綠色熒光消失并呈現(xiàn)淡紅色。

5．7．4分析結(jié)果的計算

氧化鈣百分含量（x6）按式（13)計算：

TCaO×V1×10

X6＝-------------X100 (13)

G×1000

式中:TCaO-EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對氧比鈣的滴定度，mg／mL：

V1-滴定時消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml

G－－按3．3．1．4中稱取取的試樣重量，g。

3．8氧化鎂的測定

3.8.1原理

在pH值為10的溶液中，以氟化鉀掩蔽硅，以三乙醇胺。掩蔽鐵、鋁，以酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠B為指示劑，用EDT八標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鈣鎂合堡，減去3．7條分析步驟測得的鈣量后，求得氧化鎂含量。

3．8．2試劑

a.2％氟化鉀溶液：同3．7．2中b項；

b.三乙醇胺（1＋l）；

c.氨水（1+1）；

d．氨水－氯化鉻緩沖溶液（pt1值為10）：稱取67．5G氯化鐐?cè)苡谒校?70mL氨水，用水稀釋1L；

e.酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠B混合指示劑：稱取0．3g酸性鉻藍(lán)K，0．9g萘酚綠B，與100g已在105℃烘過的硝酸鉀混合研細(xì)，貯存于磨口瓶中；

f． 0．0lmol／LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液：同3．5．2中f項。

3．8．3分析步驟

吸取3．3．l．4制取的試液A25mL于300mL燒杯中，加5ml2%氟化鉀溶液，攬拌并放置2min以上，用水稀釋至約200mL，加3mL三乙醇胺（1+1），用氨水（1＋1）調(diào)節(jié)溶液pH值為10左右，再加10mLpH值為10的氨水·氯化銨緩沖溶液及適量酸性鉻藍(lán)K。萘酚綠B混合指示劑，用0．0lmol／LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液澗定至溶液由紫紅色變?yōu)樗{(lán)綠色。

3．8．d分析結(jié)果的計算

氧化鎂的百分含量（X7)按式（14）計算：

TMgO(V2-V1)10

x7＝----------------X100 （14）

G×　1000

式中：TMgO－EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對氧化鎂的滴定度，mg／ml

V1一一同3．7．4：

V2－－滴定時消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

G一按3．3．1．4中稱取的試樣重量，g。

3．9氧化鉀、氧化鈉的測定

3．9．1火焰光度法

3．9．1．1原理

試樣用氫氟酸-硫酸分解，以氨水和碳酸銨分離鐵、鋁及大量鈣，用火焰光度法測定氮化鉀，氧化鈉的含量。

3．9．1．2試劑與儀器

a.硫酸（1+1）；

b．氫氟酸；

c.鹽酸（1+1）

d． 0．2％甲基紅熔液：將0．2g甲基紅溶于100mL乙醇中；

e.氨水（1+1）

f． l0％碳酸銨溶液（使用時配制）；

g．氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取預(yù)先在105－110℃烘于2h的氯化鉀0．1583g）燒杯中，加水溶解，移人1L容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻，貯存于聚乙烯瓶中。此溶液每毫升含0．lmg氛化鉀；

h．氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取預(yù)先在105－110℃烘干26的氯化鈉0．1886g于燒杯中，加水溶解，移入lL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻，貯存于聚乙烯瓶中。此溶液每毫升含0．lmg氧化鋼；

i．氧化鉀、氧化鈉混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液：向6個100mL容量瓶中依次加入0．50，1．00，2．00，3．00，4．00，5．00mL氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，0．50，l．00，2．00，3．00，4．00，5．00mL氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液及2mI，鹽酸（1＋1），用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此系列含氧化鉀和氧化鈉分別為0．5，1．0，2．0，3．0，4．0．5．011s／mL：

j．火焰光度計。

5．9．1．3分析步驟

稱取約0．39試樣（精確至0．0001c）于鉑皿中，用少量水潤濕，加15－20滴硫酸（1ll1）及5～i0mL氫氟酸，置低溫電爐上蒸發(fā)，近于時搖動鉑皿，以防濺失。待氫氟酸驅(qū)盡后，逐漸升高溫度，趕盡二氧化硫白煙，取下，冷卻。加約50mL熱水，將殘渣壓碎，使其溶解，加1滴0．2％甲基紅溶液，用氨水（1＋l）中和至黃色，再加入10mL10％碳酸鑼溶液，攪拌，加熱20－30min，用快速走性濾紙過濾，以熱水洗滌，濾液承接于100mL容量瓶中。冷至室溫后用鹽酸（1+1）中和至溶液呈微紅色，過量2mL，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液可用于火焰光度法或原子吸收分光光度法測定氧化鉀、氧化鈉。

按儀器使用規(guī)程將火焰光度計調(diào)整到工作狀態(tài)，分別使用鉀濾光片（波長767nm）測定氧化鉀，鈉濾光片（波長589nm）測定氧化鈉。按如下操作：

噴霧試樣溶液，讀取檢流計讀數(shù)0；從氧化鉀、氫化鈉混合標(biāo)準(zhǔn)系列中，選取比試樣溶液濃度略小的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行噴霧，讀取檢流計讀數(shù)D1；選取比試樣溶液濃度略大的標(biāo)準(zhǔn)漚液進(jìn)行噴霧，讀取檢流計讀數(shù)D2。

3．9．1．4分析結(jié)果的計算

氧化鉀、氧化鈉的百分含量（X8、X9)按式（15）計算：

[C1+(C2-C1)(D-d1)/(d2-D1)×100×10[-6]

x8(x9)=------------------------------------------×100 (15)

式中：C1 －－－比試樣溶液濃度略小的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，ug／mL

C2一比試樣溶液濃度略大的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，Ug／mL；

G一試樣重量，g

3．9．2原子吸收分光光度法

3．9．2．1原理

將3．9．1．3制備的溶液用原子吸收分光光度法測定氧化鉀、氧化鈉的含量。

3．9．2．2試劑與儀器

試劑同3．9．1．2

原子吸收分光光度計。

5．9．2．3分析步驟

按所用儀器的使用規(guī)程將原子吸收分光光度計調(diào)整到工作狀態(tài)。使用鉀、鈉空心陰極燈，選擇適當(dāng)?shù)膬x器多數(shù)，以空氣·乙炔火焰用鉀濾光片（波長767nm）、鈉濾光片（波長58gnm），按如下操作分別測定氧化鉀和氛化鈉：

噴霧3．9．1．3制備的溶液，讀取吸光度D；從氫化鉀、氧化鈉混合標(biāo)準(zhǔn)系列中，選取比試佯溶液濃度略小的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行噴霧，讀取吸光度D1；選取比試樣溶液濃度略大的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行噴霧，讀取吸光度D2。

3．9．2．4分析結(jié)果的計算

同3．9．1．4。

4誤差分析

4．分析結(jié)果允許的絕對誤差如下表。

────────────────────────────────────────

測定項目含量室內(nèi)允許誤差室間允許誤差

────────────────────────────────────────

燒失量 - 0.20 0.30

────────────────────────────────────────

<1.00 0.05 0.08

SiO2

1.00-3.00 0.06 0.10

──────────────────────────────────────────

Fe2O3 - 0.02 0.04

Al2O3 - 0.05 0.10

TiO2 - 0.01 0.02

CaO - 0.20 0.30

MgO - 0.15 0.25

K2O <0.10 0.02 0.03

Na2O <0.10 0.02 0.04

─────────────────────────────────────────

4．2在同一試驗室內(nèi)，采用本方法分析同一試樣時，每一項目須獨(dú)立地進(jìn)行兩次測定，取其平均值作為報告值。如兩次分析結(jié)果之差超出室內(nèi)允許誤差，則應(yīng)進(jìn)行第三次測定，所得分析結(jié)果與前兩次中任何一次分析結(jié)果之差符合室內(nèi)允許誤差規(guī)定時，則取其平均值作為報告值。否則，應(yīng)查找原因，重新按上述規(guī)定進(jìn)行分析。

4·5兩個試驗室，采用本方法對同一試樣各自進(jìn)行分析時，每一項目分析結(jié)果平均值之差應(yīng)符合室間

允許誤差的規(guī)定，如有爭議，應(yīng)共同商定由仲裁單位按仲裁方法進(jìn)行測定，以仲裁單位報出的結(jié)果為準(zhǔn)，與原分析結(jié)果比較，若與其中任何一方分析結(jié)果之差符合室間允許誤差的規(guī)定，則認(rèn)為原分析結(jié)果無誤，若超差，則認(rèn)為不準(zhǔn)確。

附錄A

硅鉬黃分光光度法測定二氧化硅

（參考件）

在日常分析工作中，可使用硅鉬黃分光光度法測定二氧化硅。

A1 原理

吸取碳酸鈉-硼酸熔樣制得的試液。在微酸性（0．035－0．40mol／L）溶液中，單硅酸和鉬酸銨生成硅鉬酸絡(luò)合物（鉬黃）。以丙酮作穩(wěn)定劑，在波長420nm處測量吸光度。

A2 試劑與儀器

同本標(biāo)準(zhǔn)3．3．l．2。

A3 二氧化硅比色標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

于一組100mL容量瓶中，分別加7mL鹽酸（l＋11）及10mL水，搖勻。用刻度移液管依次加入0，1．00，2．00，3．00，4．00，5．00，6．00mL二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加5mL丙酮，4mL8％鑰酸鐐，搖勻。室溫高于20℃時放置15mint低于20℃時，于30－50℃的溫水中放置5－10min，冷卻至室溫，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。2h內(nèi)，于分光光度計上以試劑空白溶液作參比，選用3cm比色皿，在波長420nm處測量溶液的吸光度。投測得吸光度與比色溶液濃度的關(guān)系繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

A4 分析步驟

吸取本標(biāo)準(zhǔn)3．3．l．4制取的試液A（二氧化硅含量小于1％時吸取25mL大于l％時吸取10mL）于100mL容量瓶中，加5mL丙酮，4mL8％鉬酸銨溶液，搖勻。室溫高于20℃時放置15min：低于20℃時，于30－50℃的溫水中放置5－10min，冷卻至室溫，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。2h內(nèi)，于分光光度計上以試劑空白溶液作參比，選用3cm比色皿，在波長420nm處測量溶液的吸光度。

A5分析結(jié)果的計刀

同本標(biāo)準(zhǔn)3．3．1．5。

附錄B

氧化鈣、氧化鎂的快速分析

（參考件）

在日常生產(chǎn)控制中，可選用本法測定氧化鈣、氧化鎂。

B1 原理

用鹽酸溶樣制備試液，供測定氧化鈣、氧化鎂。

B2 試劑

同本標(biāo)準(zhǔn)3．7．2和3．8．2。

B3 分析步驟

稱取0．2g（精確至0．0001g）試樣于300mL燒杯中，加入100mL水，蓋上表面皿。從杯口處緩慢加入5mL鹽酸(1+1),待反應(yīng)停止后,加熱煮沸至一氧化碳?xì)馀蒺堃莩?冷卻,移入250mL容量瓶中,用水稀至標(biāo)線,搖勻.上層清液供測定用.